| 作者： 时间： 2009-03-13 13:12 来源： 点击: |
近年来，一些具有自主知识产权的VC新工艺、新技术被开发出来，范围涉及到VC的生产、精制、结晶、回收、降耗等许多方面，近年来公开的国家发明专利就有近10件： 2005年11月2日，国家知识产权局公开了维生素C精制工艺的发明专利。该发明涉及一种VC的精制工艺，
近年来，一些具有自主知识产权的VC新工艺、新技术被开发出来，范围涉及到VC的生产、精制、结晶、回收、降耗等许多方面，近年来公开的国家发明专利就有近10件：
——2005年11月2日，国家知识产权局公开了“维生素C精制工艺”的发明专利。该发明涉及一种VC的精制工艺，用于从粗VC获取精VC：将粗VC溶于纯水中，用活性炭脱色后过滤，将滤液降温冷却结晶，经离心脱水后真空干燥得成品，特征在于将活性炭脱色后的过滤液再进行厚度为0.5m～15m活性炭层的梯度过滤，然后经过精密过滤，再将滤液急冷至40℃～20℃实施结晶。该发明将产品收率由原来的95％提高到97％～98％，杂质含量由原来的20～100g/吨降低到0.1～20g/吨。
——2006年4月5日，国家知识产权局公开了“维生素C生产中将古龙酸钠转化成古龙酸的方法”的发明专利。该专利提出了一种维生素C生产中将古龙酸钠转化成古龙酸的方法，是用连续离子交换设备，采用圆盘传送式连续逆流吸附系统，使用强酸型阳离子交换树脂进行离子交换和吸附连续操作，将古龙酸钠转化成古龙酸。该发明具有连续性分离处理、提高树脂利用率、减少水和化学试剂用量、废水排放量小等优点，提高了工业分离的效率与效益。
——2006年4月26日，国家知识产权局公开了“一种维生素C结晶过程的晶种制种方法”的发明专利。该专利称，将维生素C粉100份，水50～60份，置于一个带搅拌的锅中，加热至60℃～70℃，搅拌溶解成过饱和溶液，放入U形的带搅拌及超声波的起晶槽中，加入25～50份浓度为95％～99.9％的甲醇或乙醇，搅拌速度为50～70rpm，超声波频率为20～35KHz，时间为1～10分钟；搅拌停止后，再加入25～50份浓度为95％～99.9％的甲醇或乙醇，重新开启搅拌及超声波，时间2～10分钟；静止30～60分钟即可得到晶粒均匀、晶面完整的晶种。该发明为VC医药制造工业提供一种既成核起晶快，又能使晶粒均匀，数目准确，晶面完整的晶种制作方法.
——2007年5月9日，国家知识产权局公开了“低消耗维生素C加工工艺”的发明专利。该专利提出一种低消耗维生素C加工工艺：古龙酸和甲醇按一定比例充分混和后，在强酸性阳离子交换树脂柱的催化下进行循环酯化；同时将酯化过程产生的带水甲醇蒸汽直接引入精馏装置，将精馏出的含甲醇量≥99.5％的甲醇回流入酯化罐重复使用；然后向酯化液内加入碳酸氢钠甲醇悬浮液进行转化，反应液经冷却离心后形成Vc-Na中间体，最后Vc-Na中间体经酸化为粗VC。该发明工艺采用强酸性阳离子交换树脂柱作为催化剂进行酯化，不会产生硫酸钠或氯化钠等副产品，这样就减少了后续清除副产品的工艺，相应降低了生产成本，同时符合环保的要求。酯化过程产生的带水甲醇蒸汽可以直接引入精馏装置中重复使用，提高甲醇的使用效率，进一步降低生产成本。
——2007年9月26日，国家知识产权局公开了“维生素C母液中回收维生素C和古龙酸的生产方法”。该专利提供一种工艺简单，分离效果好，对VC结晶母液达到有效回收利用的从VC母液中回收VC和古龙酸的生产方法。将需回收分离的VC母液用水稀释；将稀释的VC母液泵入填装有阴离子交换树脂的吸附柱中，吸附后加水冲洗吸附柱，收集流出液；将流出液经纳滤浓缩结晶、重结晶，得CVC晶体；吸附后的阴离子交换树脂经稀硫酸淋洗解吸，回收解吸液中的古龙酸作为生产VC原料；稀硫酸解吸后，阴离子交换树脂柱水洗至pH＝4～5，再用氢氧化钠水溶液淋洗，最后水洗至pH＝8～9，阴离子交换树脂再生完毕，循环使用。
——2008年10月15日，国家知识产权局公开了“一种维生素C钠的制备方法”。该发明步骤如下：将2-酮基-L-古龙酸加入甲醇中，再加入浓硫酸催化剂，加热至60℃～68℃进行酯化反应3～5小时，生成2-酮基-L-古龙酸甲酯；酯化反应结束后，加入碳酸钠，在60℃～68℃条件下反应2～3小时，反应结束后，降温至0～5℃，使维生素C钠充分析出过滤分离后干燥即得维生素C钠成品。该发明的维生素C钠的收率达到97％以上。
——2009年1月28日，国家知识产权局公开了“维生素C清洁生产方法”的发明专利。该方法中古龙酸钠转型成古龙酸的步骤是：A.在古龙酸钠液中加入强酸，调节溶液pH至3.0-4.5；B.将上述调节pH后的溶液膜超滤；C.在超滤后的溶液中加入强酸，调节pH至1.6-1.7；D.将步骤C中调节pH后的溶液经浓缩、结晶、离心制得混合干品；E.将上述混合干品溶解甲醇中，过滤，制得古龙酸的甲醇溶液。该方法节约了大量的用水、液碱和盐酸，并且在转型过程中基本无污水排放，解决了环境污染问题，达到了国家规定的排放标准。
目前，国际上能和中国VC相抗衡的主要是帝斯曼公司。近年来，该公司取得了不少研究成果，在中国就申请了4个VC生产的发明专利，分别为：2007年2月14日公开的“维生素C的微生物生产方法”；2005年10月19日公开的“生产维生素C的方法”和“维生素C的微生物生产方法”；2008年6月25日公开的“对维生素C的发酵生产”。
从这些专利内容看，该公司研究开发的重点是运用遗传工程、基因修饰等最新的生物工程技术来研发培养新的微生物直接生产VC，如“对维生素C的发酵生产”中阐述的“本发明涉及新鉴定出的、能直接生产L-抗坏血酸的微生物，还涉及包含下述基因的多核苷酸序列，所述基因编码维生素C合成中涉及的蛋白质”等。
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